PPPoE接続プランはフレッツの回線契約と紐付けずに申し込みできるはずだから
仮にFit契約済みのIDでPPPoEの申込みで拒否されるとしても
別ID作って申し込めばいいのでは？

Fit回線でPPPoEってのはFitの料金形態からすると「望ましくない使い方」だろうし
PPPoE自体はNTT側が提供する機能だから禁止できないとしても
同一excite IDでは追加申し込みできないようにする、くらいのブロックはするかも