pulseaudioが起動する前にalsa使うソフトがデバイス専有してるとかじゃない？alsaはデフォルトじゃ多重再生はやってくれない
pulseaudioは起動してるか、paplayで/usr/share/sounds/alsa/ の適当な音声ファイルが流れるか、他のpulseaudio使うソフト複数起動しても動いているか
pavucontrolとか使いながら見てみるといいよ。後は~/.asoundrcがあったら一旦退避させるとか